Ich weiß nicht, ob ich dich ganz richtig verstanden habe. Geht es darum, den mysqli error anzuzeigen oder willst du beim auftreten eines Fehlers eine eigene Funktion aufrufen?
Ich hoffe der folgende Code hilft:
$mysqli = new mysqli('host', 'user', 'pw', 'db');
if($mysqli->error) {
//wird...